早期的阻燃高分子材料
人類最早對阻燃的嘗試是企圖降低天然纖維素材料(如棉花及木材)的可燃性。有關(guān)這方面發(fā)展的最初文獻是希臘人Herodotus在公元前450年所做的記載。他指出,希臘人將木材浸漬于硫酸鋁鉀溶液中可賦予木材一定程度的阻燃性。大約200年后,羅馬人改進了這一處理過程,即在硫酸鋁鉀浸液中加人了醋,提高了木材的阻燃耐久性。公元前一世紀(jì),古羅馬即報道了阻燃技術(shù)在軍事上的應(yīng)用,如以礬液處理木城堡以御火攻,采用以頭發(fā)增強的粘土做成的涂層來保護圍城塔,以免被縱火材料毀壞。17世紀(jì),德國人以枯土和石膏的餛合物處理帆布,制得了一種“不燃”布,它用作劇院的窗簾。1735年,英國Wyld獲得了以礬液、翻砂及硫酸亞鐵阻嫩處理木材和紡織品的專利(英國專利號551)。

有關(guān)阻然科學(xué)和理論的基礎(chǔ)研究,是從法國的J. L. Gay -Lussac開始的。1821年,他應(yīng)法國國王路易十八的要求,研究降低劇院窗簾的可燃性。Gay一Lussac注憊到,硫酸、鹽酸和磷酸的按鹽對大麻和亞麻都具有很好的阻燃性,而如果采用氛化按、磷酸按和確砂的混合物,則阻嫩效率更可顯著提高。這個研究成果經(jīng)受了時間的考驗.現(xiàn)在仍然是實用的。由此可見,現(xiàn)代阻嫩化學(xué)的基本原理在19世紀(jì)初葉即已有所發(fā)展,而當(dāng)時采用的阻燃工藝一直沿用到20世紀(jì)前期。對纖維素材料最有效的阻嫩元素集中在周期表第Ⅲ、Ⅴ和Ⅶ族中。隨后,英國的Versmann和Oppenheim研究了包括磷酸銨、硫酸銨、錫酸鈉、氯化銨及若干混合物在內(nèi)的40余種物質(zhì)對纖維素的阻燃性,并開發(fā)了一種由氧化錫沉淀于織物上而賦予織物阻燃性的工藝,獲得英國專利(專利號2077).1908年,英國的G. A. Engelard和H. H. Day令天然橡膠與氯氣反應(yīng)制得了阻燃氯化橡膠,開創(chuàng)了以化學(xué)方法阻燃改性高聚物的先河.
1913年,著名化學(xué)家W. H. Perkin, Jr.研究了降低當(dāng)時一種用途很廣的織物(flannelette)的可燃性問題,并首次提出,對阻燃織物最重要的要求應(yīng)當(dāng)是持久性、手感、安全、價廉及印染性。Perkin對織物進行阻燃處理的過程是這樣的:首先以錫酸鈉和硫酸銨的水溶液浸漬織物.再將織物熱處理,以使上述兩種化合物轉(zhuǎn)變成不溶的氧化錫,而氧化錫被認(rèn)為是有效的限燃化合物。在此期間,Perkin還對限燃機理進行了研究,他的研究成果標(biāo)志著限燃技術(shù)進人一個新紀(jì)元。但是,Perkin的上述阻燃處理工藝并未得到推廣,而有關(guān)限燃的科學(xué)研究在第二次世界大戰(zhàn)前一直停滯不前。隨后.由于合成高聚物的發(fā)展,使阻燃化學(xué)進人了一個新時代。
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