無鹵阻燃劑領(lǐng)航阻燃市場新格局
無鹵阻燃劑

目前,最有代表性的無鹵阻燃劑主要有氫氧化鋁(ATH)和氫氧化鎂(MDH)。ATH具有阻燃、消煙、填充三個功能,加上其不揮發(fā)、無毒,又可與多種物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同阻燃作用,因此其用量一直保持較高的增長速率,其在阻燃劑的總用量中一直保持在40%以上的比例。但是,ATH通常需要加入50%以上才能顯示出較好的阻燃效果。
為克服這一缺點,一方面可采用改進(jìn)造粒技術(shù),向超細(xì)化方向發(fā)展,使粒度分布變窄;另一方面,可對其粒子進(jìn)行表面處理,使用硅烷偶聯(lián)劑、石蠟、鈦酸酯、硬脂酸鹽及有機硅類來提高其機械強度,此外也可以采用改進(jìn)包覆技術(shù)以及用大分子鍵合方式等方法來改進(jìn)其性能。ATH的阻燃機理是:(1)向聚合物中添加ATH,降低了可燃聚合物的濃度;(2)在250阻燃劑廠家℃左右開始脫水、吸熱、抑制聚合物的升溫;(3)分解生成的水蒸氣稀釋了可燃?xì)怏w和氧氣的濃度,可阻止燃燒進(jìn)行;(4)在可燃物表面生成Al2O3,阻止燃燒。
MDH是目前發(fā)展較快的一種添加型無機金屬阻燃劑,低煙、無毒、能中和燃燒過程中的酸性以及腐蝕性氣體。其阻燃機理與ATH相似。與ATH相比,MDH的分解溫度高100~150℃,可用于加工溫度高于250℃的工程塑料的阻燃,且還有促進(jìn)聚合物成炭的作用,但要達(dá)到一定的阻燃效果,添加量需要在50%以上,對材料的性能影響很大。為減少聚合物中MDH的添加量,一種辦法是將MDH顆粒細(xì)微化,另一種方法是采用包覆技術(shù)對MDH表面進(jìn)行改性,以提高其與聚合物的相容性。
可膨脹石墨是近年出現(xiàn)的一種新型無鹵阻燃劑,它是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理,然后經(jīng)水洗、過濾、干燥后,再在900~1000℃下膨化制得??膳蛎浭淖枞紮C理是:它在瞬間受到200℃以上的高溫時,由于吸留在層型點陣中的化阻燃劑合物的分解,石墨會沿著結(jié)構(gòu)的軸線呈現(xiàn)出數(shù)百倍的膨脹,并在1100℃時達(dá)到最大體積,任意膨脹后的最終體積可達(dá)到初始的280倍,這一特性使得可膨脹石墨能在火災(zāi)發(fā)生時通過體積的瞬間增大將火焰熄滅。
目前可膨脹石墨已經(jīng)在不同領(lǐng)域內(nèi)進(jìn)行了商業(yè)化應(yīng)用,如聚氨酯泡沫塑料等,另外也應(yīng)用于結(jié)構(gòu)結(jié)合、電纜分割和分割管路的防火。
氮系阻燃劑相對于其他阻燃劑來說發(fā)展較晚,具有揮發(fā)性小、無毒、無鹵、低煙、不產(chǎn)生腐蝕性氣體、價格低廉、抗紫外線照射、與聚合物相容性好、分解溫度高等優(yōu)點,多與其他阻燃劑復(fù)配使用。最常用的氮系阻燃劑是三聚氰胺(MA)及其鹽(氰尿酸鹽、磷酸鹽、胍鹽及雙氰胺鹽),它們可以單獨使用,也可與聚磷酸胺、季戊四醇等其它阻燃劑復(fù)合使用。其阻燃機理為:(1)受熱放出CO2、NH3、N2和H2O,降低了空氣中氧和高聚物受熱分解時產(chǎn)生的可燃?xì)怏w濃度;(2)生成的不燃性氣體,帶走了一部分熱量,降低了聚合物表面的溫度;(3)生成的N2能捕獲自由基,抑制高聚物的連鎖反應(yīng),從而阻止燃燒。
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