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四溴雙酚A 及其應用

文章出處:安得化工 人氣:發(fā)表時間:2018-03-17 08:01


四溴雙酚(phenol)A 及其應用
四溴雙酚A 是75 種溴化阻燃劑之一,是目前產(chǎn)量最大的溴化阻燃劑,主要用于電子電氣產(chǎn)品。四溴雙酚A 是印刷線路板(Printed Wiring/Circuit Boards )的層壓板中使用的主要阻燃劑產(chǎn)品之一。用在此類線路板中的四溴雙酚A 作為反應型阻燃劑成為樹脂(Resin)結構的一部分。樹脂是應用于電子電氣產(chǎn)品的印刷線路板的基礎材料。因此,在成品線路板中并不存在四溴雙酚A,因為四溴雙酚A 轉(zhuǎn)化為樹脂的聚合體主鏈。此外,四溴雙酚A 可作為中間體用于生產(chǎn)高分子質(zhì)量和高性能的其它溴化阻燃劑,也可作為一種添加阻燃劑,一般應用在ABS 塑料中。ABS 塑料主要用于電子電氣產(chǎn)品的機殼中。
根據(jù)2006 年數(shù)據(jù):
· 57%的四溴雙酚A 應用于印刷線路板的層壓板;
· 23%的四溴雙酚A 作為中間體應用于生產(chǎn)其它阻燃劑;
· 20%的四溴雙酚A 作為添加型阻燃劑應用于塑料(結構:合成樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、色料)中,主要是ABS 塑料。
1.四溴雙酚(phenol)A 通過(tōng guò)歐盟風險評估
歐盟針對四溴雙酚A 對人類健康影響的風險評估于2005 年3 月完成。評估沒有發(fā)現(xiàn)四溴雙酚A 對健康的風險。評估結果得到歐盟健康與環(huán)境風險科學委員會(SCHER)的支持,該委員會負責向歐委會提供建議。
因此,從人類健康角度說,四溴雙酚A 的使用被歐洲聯(lián)盟(European Union)證明是安全的。風險評估的環(huán)境部分于2007 年6 月結束,最終官方報告將于2007 年底正式發(fā)布。這部分評估既研究(research)了四溴雙酚A 的反應型應用,也研究了添加型應用。評估發(fā)現(xiàn),如果含有四溴雙酚A 的沉積(sedimentation)物混入農(nóng)業(yè)土壤會造成環(huán)境風險。然而,在歐洲并不存在這種風險,因為四溴雙酚A 用戶工廠的沉積物通常被運往焚化爐焚燒或在監(jiān)控下進行填埋。對于那些不依此法處理沉積物的國家,溴科學與環(huán)境論壇(BSEF )將會與用戶合作確保沉積物不會混入農(nóng)業(yè)用地。除此之外,沒有發(fā)現(xiàn)反應型四溴雙酚A 在其它情況下存在風險。添加型應用的四溴雙酚A 在水和沉積物方面發(fā)現(xiàn)風險。歐盟正在制訂針對這些風險的風險削減策略(RRS )。歐盟層面的首輪討論將于今年10 月開始。
2.歐盟針對四溴(Bromine)雙酚A 管理框架
風險(risk)評估確認,四溴雙酚A 并不符合PBT
  (持久性、生物累積性、毒性)化學物質(zhì)的標準。阻燃劑又稱難燃劑、耐火劑、 防火劑,通過若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應、不燃氣體的窒息作用等,多數(shù)阻燃劑是通過若干機理共同作用達到阻燃目的。阻燃劑主要分為有機和無機、鹵素和非鹵。風險(risk)評估框架下的研究結果顯示,四溴雙酚A 生物累積性低。歐盟分類與標識指令(EU Classification & Labeling Directive)將四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì),表明其對水生物有較大毒性。在印刷線路板這一四溴雙酚A 的主要應用中,四溴雙酚A 充分反應并轉(zhuǎn)化為基材中環(huán)氧樹脂的一部分。因此FR-4 基板中并不存在四溴雙酚A。歐盟境內(nèi)的四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì)并不影響其在印刷線路板中的應用。
而作為添加型使用的四溴雙酚A,需要在塑料化合物的歐洲聯(lián)盟(European Union)物質(zhì)安全數(shù)據(jù)表
 ?。?MSDS )中指出四溴雙酚A 屬于R50/53 物質(zhì),但在標簽中指明這一分類不是強制性的。
3.歐盟風險削減策略(RRS)
在作出風險評估結論后,評估的主要責任成員國英國開始制訂針對添加型四溴(Bromine)雙酚A 應用的風險削減策略(strategy)。阻燃劑又稱難燃劑、耐火劑、 防火劑,通過若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應、不燃氣體的窒息作用等,多數(shù)阻燃劑是通過若干機理共同作用達到阻燃目的。阻燃劑主要分為有機和無機、鹵素和非鹵。歐盟層面將于2007 年10 月進行討論,并將在2008 年第一或第二季度中批準接受該策略。風險削減策略的核心是減少添加型應用的四溴雙酚A 對水和沉積物的釋放放,這也與業(yè)界自愿提出的產(chǎn)品全程化管理項目(xiàng mù)――行業(yè)釋放控制自愿行動計劃(VECAP )的目標一致。該計劃旨在降低四溴雙酚A 對環(huán)境的釋放。目前,歐盟范圍(fàn wéi)內(nèi)使用添加型四溴雙酚A 應用的所有用戶都承諾加入溴化阻燃劑釋放控制自愿行動計劃。
4.歐盟針對四溴雙酚A 管理的進程表
2005 年 健康風險(risk)評估結束
2007 年6 月 環(huán)境風險評估結束
2007 年10 月 首輪歐盟層面的風險削減策略(strategy)討論結束
2008 年一或二季度 批準接受風險削減策略
2008 年12 月 在歐盟化學品注冊、評估、授權和限制法規(guī)(REACH )下預注冊
2010 年12 月 在歐盟化學品注冊(register)、評估、許可和限制制度(REACH )下注冊
5.四溴雙酚(phenol)A 與歐盟REACH 法規(guī)
在風險評估進行的同時,今年6 月,歐盟化學品注冊的新框架—歐盟化學品注冊、評估、許可和限制制度(REACH )開始生效。由于產(chǎn)量大,四溴雙酚A 將成為第一批需要在REACH 注冊的物質(zhì)之一。生產(chǎn)者將于2008 年12 月底前進行預注冊。由于四溴雙酚A 產(chǎn)量大于1000 噸,因此需要在2010 年12 月底前進行注冊。由于四溴雙酚A 既非持久性、生物累積性、有毒污染物(PBT ),又非高持久性、高生物積聚性物質(zhì)(vPvB ),同時也不是CMR 1 或2 物質(zhì),四溴雙酚A 不需要履行REACH 的批準程序。鑒于風險評估完成后,所有的研究都已經(jīng)完成,四溴雙酚A 的注冊將會相對比較容易。REACH 法規(guī)生效后,四溴雙酚A 可以繼續(xù)使用。
6.行業(yè)釋放控制自愿行動計劃(VECAP )
作為負責任的生產(chǎn)商承諾的一部分,溴科學與環(huán)境論壇(BSEF )在歐洲發(fā)起了一項名為行業(yè)釋放控制自愿行動計劃(VECAP )的削減釋放計劃,提供降低溴化阻燃劑對環(huán)境釋放的方法。阻燃劑有機是以溴系、磷氮系、氮系和 紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無機主要是 三氧化二銻、 氫氧化鎂、 氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。根據(jù)組成,添加型阻燃劑主要包括 無機阻燃劑、 鹵系阻燃劑(有機 氯化物和有機 溴化物)、 磷系阻燃劑( 赤磷、 磷酸酯及鹵代磷酸酯等)和 氮系阻燃劑等。這一具有創(chuàng)新意義且富有突破性的計劃已經(jīng)被視為化工行業(yè)“責任關懷”計劃
 ?。ā癛esponsible Care”program)承諾的組成部分。VECAP 的設計也充分體現(xiàn)(tǐ xiàn)了與ISO14001 環(huán)境質(zhì)量控制(control)標準的一致性。
該方案旨在控制化學品對環(huán)境的排放水平。歐洲溴化阻止燃燒劑工業(yè)協(xié)會(EBFRIP)設計了優(yōu)秀做法章程(Code of Good Practice)以支持歐洲所有下游用戶減少釋放,包括提供儲存、處理和使用溴阻燃劑的最佳做法的建議。這其中就包括四溴雙酚(phenol)A。至今,歐洲所有使用四 溴雙酚A 添加型應用的客戶都開始采取減少釋放的措施并且已經(jīng)確定了釋放基準線。VECAP目前正在向反應型用戶擴展。最終整個行業(yè)這種積極控制四溴雙酚A 對環(huán)境排放的做法將會獲得認可。VECAP 帶來的益處已經(jīng)獲得了第三方的確認。荷蘭環(huán)境部化學品司司長Dick Jung 博士對VECAP 表示歡迎,并認為該方案也應該適用于其它行業(yè)的其它物質(zhì)。Dick Jung 博士同時指出,該方案與歐盟化學品注冊、評估、許可和限制制度目標(cause)相一致,有助于幫助行業(yè)負責任地控制化學品釋放。自2005 年VECAP 開展以來,已經(jīng)取得了顯著成績。VECAP已覆蓋所有主要溴阻燃劑,并從歐洲擴展到北美和亞洲。
7.結論
四溴雙酚(phenol)A在全世界都被允許使用。同時,目前還沒有任何關于所謂替代品對環(huán)境影響的數(shù)據(jù)(data)。四溴雙酚A 仍然是目前市場上經(jīng)過科學檢驗最多且成本優(yōu)勢最高的阻止燃燒劑產(chǎn)品(Product)之一。

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