含磷本質(zhì)阻燃高聚物研究有進(jìn)展
本質(zhì)阻燃高聚物阻燃效能持久,不存在揮發(fā)、溶出及遷移的問題,且可實現(xiàn)分子內(nèi)協(xié)同阻燃效應(yīng)又為環(huán)境兼容,故近年日益嶄露頭角。這一領(lǐng)域不斷取得最新研究進(jìn)展,包括本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺及聚氨酯等,均為分子主鏈或側(cè)鏈帶含磷基團的無鹵型高聚物。其合成方法及性能如何?日前,并認(rèn)為'含磷本質(zhì)阻燃高聚物研究'有進(jìn)展。

進(jìn)入21世紀(jì),環(huán)保及阻燃均對天然及合成高聚物的使用提出了更嚴(yán)格的要求,采用常規(guī)阻燃劑以降低高聚物可燃性的方法受到環(huán)保法規(guī)的限制。為了同時滿足阻燃標(biāo)準(zhǔn)及環(huán)保法規(guī)的規(guī)定,開發(fā)新型無鹵阻燃高分子材料勢在必行。這類材料應(yīng)具有優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性、良好的阻燃性,對人類健康及環(huán)境無毒害性或低毒,在高溫下能保持足夠的強度,價格可為用戶承受,且相對易于加工和回收等性能。可以預(yù)計在不遠(yuǎn)的將來,由于廠商的自愿行為和相關(guān)立法,鹵系阻燃劑及其陽燃的高分子材料的用量將會有所減少。
近期人們正在致力于研究—些無鹵的本質(zhì)阻燃高聚物。這類高聚物不需阻燃處理,即可滿足嚴(yán)格的防火要求且對環(huán)境友好。與常規(guī)阻燃高聚物相比,本質(zhì)阻燃高聚物不存在阻燃劑揮發(fā)、溶出、遷移和滲出問題,且在阻燃元素含量相同的情況下,阻燃效率較高和持久。特別是在這類高聚物分子中同時引入多種阻燃元素,可產(chǎn)生分子內(nèi)協(xié)同阻燃效應(yīng),它比多種阻燃劑物理混合所產(chǎn)生的協(xié)同阻燃效應(yīng)更佳。目前本質(zhì)阻燃高聚物還由于合成、加工及價格等方面的局限,大多仍處于實驗室研制階段,但它代表阻燃高分子材料的發(fā)展方向值得關(guān)注。 關(guān)于本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂,目前主要包括分子中含DOPO側(cè)基的阻燃環(huán)氧樹脂、分子中含磷酸酯基的阻燃環(huán)氧樹脂2類。分子中含側(cè)基的阻燃環(huán)氧樹脂關(guān)鍵在'DOPO',DOPO的學(xué)名是9,10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲。DOPO分子中含活潑氫,它能作為反應(yīng)中心與一系列的官能團反應(yīng),可制得一系列以DOPO為基的二元酚,令后者再與雙酚A型環(huán)氧樹脂反應(yīng),則可將DOPO引入樹脂側(cè)鏈制得含磷本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂。這種樹脂可用一般的固化劑(如二氨基二苯基甲烷,DADPM)固化,所得固化樹脂中磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的阻燃效果,可與溴化環(huán)氧樹脂中溴質(zhì)量分?jǐn)?shù)16%的相當(dāng)。以DOPO合成的另一些二元酸及二元胺可作為環(huán)氧樹脂的固化劑,采用這類固化劑固化一般的環(huán)氧樹脂,也可賦予樹脂本質(zhì)阻燃性,如果以其固化含磷環(huán)氧樹脂,則樹脂的磷含量、成炭率及LOI可進(jìn)一步提高。
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